一、目的和要求

(1) 了解測定溶解氧的意義和方法。

(2) 掌握碘量法測定溶解氧的操作技術。

二、原理

溶於水中的氧稱為溶解氧(dissolved oxygen, DO)，當水體受到還原性物質汙染時，溶解氧的含量即下降；而有藻類繁殖時，溶解氧呈過飽和。因此，水體中溶解氧的變化情況在一定程度上反映了水體受汙染的程度。

碘量法測定溶解氧的原理為：氫氧化錳（II）在堿性溶液中，被水中溶解氧氧化成四價錳的水合物H4 MnO4，但在酸性溶液中四價錳又能氧化KI而析出I2。析出碘的物質的量與水中溶解氧的物質的量相等，因此可用硫代硫酸鈉的標準溶液滴定。反應式如下：

MnSO4 + 2NaOH一→Mn(OH）2↓（白色）+ Na2SO4

 O2  2H2O

2Mn(OH)2 －→ 2 H2 MnO3↓（棕色) —→ 2 H4 MnO4↓（棕色）

H4 MnO4＋2KI＋2H2SO4—→ MnSO4十I2＋K2SO4＋4H2O

 2H2O

2Mn(OH)2+O2 —→ 2H3MnO3↓（棕色）

2 H3 MnO3＋3H2 SO4＋2KI一→ 2MnSO4＋I2＋K2 SO4＋6H2O

I2+2Na2S2O3一→2NaI+Na2S4O6

根據硫代硫酸鈉的用量，可計算出水中溶解氧的含量。

三、儀器與試劑

(1）具塞碘量瓶（250mL或300mL)。

(2）硫酸錳溶液。稱取480g MnSO4·4H2O溶於1000ml）水中，若有不溶物，應過濾。

(3) 堿性碘化鉀溶液。稱取500g氫氧化鈉溶於300-400mL水中，另稱取150g碘化鉀溶於200mL水中，待氫氧化鈉溶液冷卻後，將兩種溶液混合，稀釋至1000mL，儲於塑料瓶內，用黑紙包裹避光。

(4）濃硫酸。

(5) 3mol/L硫酸溶液。

(6) 1％澱粉溶液。稱取1g可溶性澱粉，用少量水調成糊狀，然後加入剛煮沸的100mL水（也可加熱1-2min)。冷卻後加0楊酸或0. 4g氯化鋅防腐。

(7) 0.025mol/L重鉻酸鉀標準溶液。稱取7. 3548g在105一110℃烘幹2h的重鉻酸鉀，溶解後轉入1000mL容量瓶內，用水稀釋至標線，搖勻。

(8) 0. 025mol/L硫代硫酸鈉溶液。稱取6. 2g Na2S2O3·5H2O溶於經煮沸冷卻的水中，加入0.2g無水硫酸鈉，稀釋至1000mL，儲於棕色試劑瓶內，使用前用0. 0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液標定。標定方法如下：

於250mL碘量瓶中加入100mL水、1. 0g碘化鉀、5. 00mL 0. 0250mol/L重鉻酸鉀溶液和5mL 3mol/L硫酸，搖勻，加塞後置於暗處5min，用待標定的硫代硫酸鈉溶液滴定至淺黃色。然後加入1％澱粉溶液1. 0mL，繼續滴定至藍色剛好消失，記錄用量。平行做3份。

硫代硫酸鈉溶液的濃度c1為

c1＝(6×c2 ×V2)/V1

式中：c2——重鉻酸鉀標準溶液的濃度，mol/L;

V1——消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，mL;

V2——重鉻酸鉀標準溶液的體積，mL。

四、實驗步驟

(1) 將洗淨的250mL碘量瓶用待測水樣蕩洗3次。用虹吸法取水樣注滿碘量瓶，迅速蓋緊瓶蓋，瓶中不能留有氣泡。平行做3份水樣。

(2）取下瓶塞，分別加入1. 0mL硫酸錳溶液和2. 0mL堿性碘化鉀溶液（加溶液時，移液管頂端應插入液麵以下）。蓋上瓶塞，注意瓶內不能留有氣泡。然後將碘量瓶反複搖動數次，靜置，當沉澱物下降至瓶高一半時，再顛倒搖動一次。繼續靜置，待沉澱物下降到瓶底後，輕啟瓶塞，加入3. 0mL濃硫酸（移液管插入液麵以下）。小心蓋好瓶塞，顛倒搖勻。此時沉澱應溶解。若溶解不完全，可再加入少量濃硫酸至溶液澄清且呈黃色或棕色（因析出遊離碘）。置於暗處5min。

(3) 從每個碘量瓶內取出2份100. 0mL水樣，分別置於2個250mL碘量瓶中，用硫代硫酸鈉溶液滴定。當溶液呈微黃色時，加入1％澱粉溶液1mL，繼續滴定至藍色剛好消失，記錄用量。

五、數據處理

溶解氧濃度（ mg/L）＝[(c1/2)×V1×16×1000]/100.0

式中：cl——硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L;

Vl——消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，mL。

六、注意事項

(1) 水樣呈強酸或強堿時，可用氫氧化鈉或鹽酸溶液調至中性後測定。

(2) 水樣中遊離氯濃度大於0. lmg/L時，應先加入硫代硫酸鈉除去，方法如下：

250mL的碘量瓶裝滿水樣，加入5mL 3mol/L硫酸和1g碘化鉀，搖勻，此時應有碘析出。吸取100. 0mL該溶液於另一個250mL碘量瓶中，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淺黃色，加入1％澱粉溶液1. 0mL，再滴定至藍色剛好消失。根據計算得到的氯離子濃度，向待測水樣中加入一定量的硫代硫酸鈉溶液，以消除遊離氯的影響。

(3) 水樣采集後，應加入硫酸錳和堿性碘化鉀溶液以固定溶解氧，如水樣含有藻類、懸浮物、氧化還原性物質，必須進行預處理。

  溶解氧測定